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墨菲定律说,当你觉得产生了一个好想法的时候,实际上好多年前已经有人尝试过了。所以,我也担心这样的工作已经被人做过。如果这样的话,那可就白忙活了一场。
我从网上查了一下,果然发现了一篇Pd/SiC催化炔烃加氢的文章(Catalysts, 2022)。经过快速浏览,我发现该文前言部分提到了林德拉催化剂,画的示意图也显示炔加氢得到的是“顺式烯烃”,但是论文中却没有提到顺式或反式。我很奇怪,难道作者没有意识到顺反选择性的重要性、只是随便画了一个示意图?他们为什么不强调高选择性合成顺式烯烃?我又仔细地读了一篇原文,才发现他们文章的重点是“Pd/SiC催化活性高,会使炔烃全加氢,用DETA修饰后可实现顺式半加氢”。DETA是一种多元胺(二乙烯三胺),作者认为它抑制了金属钯的催化加氢活性。这样的话,它跟林德拉催化剂使用喹啉毒化钯的作用类似。当我准备保存这篇文章的时候,发现一个月之前已经存过了。奇怪的是,跟新和成研发人员通话的时候,这篇文章刚下载过,居然没有留下任何印象。大概当时只是把它作为一篇应用碳化硅载体的普通文献保存了,并没有细看。
看到这里,我想起吩咐李雷做实验已经有一段时间了,就去实验室找他。他告诉我,已经用Pd/SiC做了苯丙炔酸加氢的实验,产物在气相色谱-质谱图上只有一个峰。我觉得这是一个好苗头!因为顺式和反式的肉桂酸沸点相差约60℃,如果产物是混合物的话,则应该出现两个峰。下一步,可以测一下红外光谱,也可以买一些标椎试剂对比。
2022年12月中旬的时候,李雷给我发来了反应产物的红外光谱。从红外光谱上可以看到,在688cm-1处有一个明显的吸收峰,与顺式结构的面外振动吸收一致。而且,在李雷发来的光谱上,在1000-950 cm-1之间也没有反式结构的吸收峰,说明我们得到的确实是顺式结构的肉桂酸。
我到实验室找到李雷,问了问实验的具体情况。他告诉我,一共做了两次实验,色-质谱图上有三个峰,分别是
反应物、全加氢产物和顺式半加氢产物。我让他把分析结果调出来看了一下,发现顺式肉桂酸的峰后面还有一个
很小的峰。经质谱数据库对比,这个小小的峰是反式肉桂酸。
不管怎样,李雷的实验证明,碳化硅负载钯催化苯丙炔酸加氢得到的半加氢产物几乎全部为顺式肉桂酸。仅凭
这一点,这个工作就值得深入做!
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GMT+8, 2025-6-14 05:44
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