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一、活性成分推论
1、活性成分可能为CaSO4▪2H2O;CaSO4;Ca2+;某一种微量元素;微量元素混合物;微量元素水合物。
2、Ca不是过渡元素,CaSO4▪2H2O溶于水后失去结晶水,因此若CaSO4▪2H2O为活性成分则其活性形式为CaSO4。
3、生石膏有效,纯CaSO4▪2H2O无效——二者CaSO4▪2H2O含量相当,可排除纯CaSO4▪2H2O的作用。
4、CaSO4溶解度为5g/L——无法达到有效血钙浓度,排除Ca2+的作用。
5、生石膏有效,煅石膏无效——活性物质热不稳定,排除CaSO4的作用,排除单一和混合微量元素的作用。
6、推论:各种生石膏样品均含有此微量元素,且含量不能太低,有效形式为微量元素水合物,热不稳定,溶解度高于CaSO4,溶解后保持结晶水——可能为过渡元素的水合物
7、石膏中的微量元素——Ref: 王薇, 周才新, 张义生,等. 不同产地石膏中微量元素的比较分析[J]. 中国药师, 2014,17(006):972-974.
(1)各地样本均存在的元素:Sr、Al、Fe、Mg、K、Ni、Cr、Co、As、Si。
(2)个别样本不存在的元素:Ti、Zn、Be、Mn。
(3)多数样本不存在的元素:Zr、Ba、V、Cu、Na、Cd、Sn、Pb、Hg。
8、稳定存在的高含量过渡元素:mg/g
(1)Fe:116.46
(2)Ni:23.38
(3)Cr:1.72
(4)Co:0.93
二、四种元素的水合物,是否存在解热作用的研究?
1、Fe:
(1)硫酸铁水合物,MF:Fe2H2O13S3,MW:417.89,CAS:15244-10-7
(2)硫酸铁五水合物,MF:Fe2H10O17S3,MW:489.95,CAS:142906-29-4
(3)草酸铁(III) 六水化物,MF:Fe2(C2O4)36H2O,MW:483.84,CAS:166897-40-1
(4)三氯化铁水合物,MF:Cl3FeH2O,MW: 180.21928
2、Ni:
(1)铬酸镍(II)水合物,MF:CrNiO4,MW:174.69,CAS:14721-18-7
(2)碱式碳酸镍(II)水合物,MF:C2H14Ni5O16,MW:587.59,CAS:12244-51-8
(3)碳酸镍(II)水合物,MF:C2H2NiO6,MW:180.72708,CAS:39380-74-0
(4)氯化镍(II)水合物,MF:Cl2H2NiO,MW: 147.61,CAS:69098-15-3
(5)六水合氯化镍,MF: Cl2H12NiO6,MW:237.69,CAS:7791-20-0
(6)六水合硝酸镍,MF: H12N2NiO12,MW:290.79,CAS:13478-00-7
(7)硫酸镍七水合物,MF:H14NiO11S,MW:280.86,CAS:10101-98-1
(8)六水硫酸镍,MF:H12NiO10S,MW:262.85,CAS:10101-97-0
3、Cr:
(1)六水氯化铬,MF:Cl3CrH12O6,MW:266.45,CAS:10060-12-5
(2)水合硫酸铬,MF:CrKO8S2,MW:283.22,CAS:15244-38-9
(3)碱式硫酸铬,MF:CrH3O12S3,MW:343.20772,CAS:39380-78-4
(4)四水合磷酸铬(III),MF:CrH8O8P,MW:219.03,CAS:10101-59-4
4、Co:
(1)六水氯化钴,MF:Cl2CoH12O6,MW:237.93,CAS:7791-13-1
(2)氯化钴(II)水合物,MF:Cl2CoH2O,MW:147.85,CAS:69098-14-2
三、缩小实验范围可能性
1、生石膏水溶液中,用BaCl2沉淀SO4 2-后是否依然具有退热作用?排除是否为Ca2+离子与其他金属离子共同形成的盐?
2、强酸强碱处理是否能使生石膏丧失解热功效?确定是否存在碳酸根、碱式碳酸根?
3、检测热稳定性,煅烧可分解?
四、已报道的药理机制
1、生石膏降低PGE2
Ref: 周永学, 李敏, 唐志书,等. 中药石膏及其主要成分解热抗炎作用及机制研究[J]. 陕西中医学院学报, 2012, 35(005):74-76
2. 生石膏影响NF-κB通路
Ref: Ye, H.-B., Zuo, J.-H., Ma, C., Lin, H., Xu, Y., Sun, J.-M., Ye, D.-D., Lv, G.-F., Lin, Z., 2020 Study on the antipyretic effect of gypsum and its compatibility on yeast-induced pyrexia rats based on NF-κB signaling pathway. Materials Express.. doi:10.1166/mex.2020,1691
3. Co2+抑制谷胱甘肽过氧化物酶,减少前列腺素的生成,从而可能起到降低体温的作用
前列腺素E(prostaglandine,PGE)是重要的发热介质之一,前列腺素合成酶( prostaglandin H-synthase,PGHS)通过环化、加氧作用使花生四烯酸转化成 PGG2,然后迅速转化为 PGH2。二者都极不稳定,可自动或在酶的催化下根据生理需要转变成各种前列腺素( prostaglandin,PGs)。花生四烯酸(arachidonic acid,AA) 易与氧化剂发生过氧化反应,而硒(Se)是谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GSH-Px)的重要组成部分,能保护细胞膜上的 AA 避免其发生过氧化反应。因此阻断 GSH-Px 的作用可抑制前列腺素的生成,从而可能起到降低体温的作用。目前研究发现多种金属离子能抑制硒依赖的 GSH-Px 的活性。其中 Zn2+ 和 Cd2+ 的抑制作用最强,Zn2+ 能通过抑制硒依赖的 GSH-Px 的活性,从而显著抑制 PGG2 还原成 PGH2。其他有类似作用的还有Co2+ 、Pb2+、Ag+和 Hg2+ 等。
Ref: 周灏. 石膏清热作用的物质基础及作用机制[J]. 中医学报, 2015, 30(6):860-862.
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