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还原半反应的标准摩尔吉布斯自由能变与元素电势图: 余高奇 2022-5-9 10:59; 本文拟讨论还原半反应的标准摩尔吉布斯自由能变（Δ h G θ m ) 在元素电势图中的不可替代作用. 1. 还原半反应的标准摩尔吉布斯自由能变还原半反应的标准摩尔吉布斯自由能变是联系不同还原半反应的重要 ...; 9121 次阅读|没有评论

一道电化学题目解析: 余高奇 2022-5-7 21:53; 下午学生问了一道有趣的电化学题目，现拿出来与同行共析. 例：已知25℃时 E θ (Fe 3+ /Fe)=-0.036V, E θ (Fe 3+ ,Fe 2+ /Pt)=0.770V. 试计算25℃时 E θ (Fe 2+ /Fe)的值. 因电极电势与还原半反应写法无关（强度性质），原 ...; 2201 次阅读|没有评论

纯理想气体化学势计算公式的两种推导方法: 余高奇 2022-5-4 17:54; 本文拟探讨经典热力学中纯理想气体化学势计算公式的两种推导方法，剖析推导过程可能出现的偏差. 1. 问题的引入例：298.15K 、 1mol 纯理想气体 B 由 p θ （ 100kPa) 变化至 p B ，试推导该过程化学势的计算公式 . 热力学过程如 ...; 5322 次阅读|没有评论

准静态过程假说与纯理想气体的化学势: 余高奇 2022-5-3 14:29; 化学势是多组分系统热力学的核心概念，本文拟由准静态过程假说推导纯理想气体化学势计算公式，并与经典（平衡态）热力学推导方法比较. 1. 化学势的经典热力学定义经典（平衡态）热力学认为多组分系统中某组分B的化学势表示在恒温、恒压及除组 ...; 2342 次阅读|没有评论

化学反应标准态与平衡态的关联: 余高奇 2022-4-27 19:59; 标准态与平衡态是化学反应（相变）两个极其重要的概念，有必要进一步明确两者的关联. 范特霍夫平衡箱热力学中化学反应（相变）通常发生于恒温恒压及环境不提供有效功的条件下，该条件只能通过范特霍夫平衡箱实现 , 参见图1. 图1. 范特霍夫平衡箱 ...; 5566 次阅读|没有评论

准静态过程证明: 余高奇 2022-4-26 10:46; 准静态过程假说认为平衡态热力学中所有热力学过程均为准静态过程 . 本文拟结合准静态过程假说证明所有的化学反应（相变）与理想气体的“绝热不可逆膨胀”均是准静态过程. d S =δ Q / T 是准静态过程重要属性，即熵变为其热量除以温度，这也是证明准 ...; 5590 次阅读|没有评论

准静态过程假说（平衡态热力学）结构图及相关概念: 余高奇 2022-4-25 15:54; 准静态过程假说是笔者在平衡态热力学基础上形成的一种热力学理论假说. 为了让热力学爱好者了解该理论，本文拟给出准静态过程假说的结构图，并介绍相关概念. 1. 准静态过程假说结构图准静态过程假说结构图参见图1. 图1. 准静态过程假说结构图 ...; 4580 次阅读|没有评论

自发过程的热力学定义: 热度 1 余高奇 2022-4-23 21:39; 热力学过程的自发性是经典热力学的核心问题，有必要给出适合的自发过程的热力学定义. 自发过程通常是指在恒温恒压（恒温恒容、绝热恒压或绝热恒容）及环境不提供有效功的条件下，吉布斯自由能变Δ G （亥姆霍兹自由能变Δ A、焓变 Δ H 或热力学能变 Δ U ...; 4173 次阅读|3 个评论热度 1

热力学过程的自发性与可逆性辨析: 热度 2 余高奇 2022-4-21 21:25; 热力学根本任务是判定热力学过程的方向，即自发性问题. 热力学过程可通过可逆或不可逆两种方式实现；热力学教学中，经常会听到自发过程一定是不可逆过程吗？不可逆过程包括非自反过程吗？”等类似的争论. 本文拟依据热力学原理计算恒温恒压及环境不 ...; 8905 次阅读|4 个评论热度 2

恒容热（Qv）与恒压热（Qp）的正确关系: 余高奇 2022-3-18 22:17; 化学反应 aA（g）+bB（aq）→cC(g)+dD(aq)的恒压热（ Q p ）与恒容热（ Q V ）的定量关系为： Q p = Q V +Σ ν i (g)▪ RT （1）式（1）中 ν i (g)代表气相物质i的化学计量系数; R =8.314J▪mol -1 ▪K -1 ； T 为 ...; 24335 次阅读|没有评论

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