余高奇博客分享 http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 经典热力学也称平衡态热力学,研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的自发性; 它是真实热力学过程发生的必要条件。

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克劳修斯不等式新解读
2022-3-12 10:35
本文拟结合准静态过程假说解读化学反应及相变对应的克劳修斯不等式. 准静态过程假说 准静态过程假说认为热力学是研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的 自发性. 其主要内容包括 : 1.1 热量( Q )及体势变( W V ) ...
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克劳修斯不等式的缺陷
2022-3-7 15:01
本文拟通过经典热力学及准静态过程假说 的具体热力学计算论证克劳修斯不等式的缺陷. 标态下液态水及水蒸气的热力学性质参见表1. 表1 25℃、100kPa下液态水及水蒸汽的热力学性质 物质 Δ f H θ m (/kJ ...
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克劳修斯不等式与G判据的矛盾
热度 1 2022-3-5 19:24
本文拟由克劳修斯不等式推导热力学过程自发性判定的 G 判据,并通过具体实例揭示两者之间的矛盾. 1.克劳修斯不等式 克劳修斯不等式:d S ≥δ Q / T (1) 式(1)中d S 代表封闭系统热力学过程的微小 ...
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小议能量的“品质”说
2022-3-3 12:00
近年来,能量的“品质”说有了一些拥趸,也开始出现在一些基础化学的教材中. 本文拟从经典热力学角度探讨能量“品质”说的非科学性,仅供同行参考. 1. 能量的品质说的内容 品质说认为能量既有数值, 也有品质. 能量品质的差 ...
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1-1型强电解质Debye-Hückl与平衡常数活度因子对比
2022-2-24 20:45
本文拟比较1-1型强电解质Debye-Hückl( 活度因子 )与平衡常数活度因子. 选取25℃、100kPa下NaNO 3 、NaCl及HCl水溶液为计算体系,三者质量摩尔浓度依次选取0.001、0.002、0.005及0.01mol▪kg -1 . 三者解离方程式分别如下: &n ...
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强电解质溶液活度的一种新观察
2022-2-23 22:02
本文拟通过一道典型无机题目的解析,探讨强电解质(NaOH)溶液活度的一种 新观察 . 例 :试分别计算0.1mol▪dm -3 NH 3 ▪H 2 O 及NaOH水溶液中 c (OH - ). 1. 相关物质的热力学数据 相关物 ...
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无机钠盐溶解的热力学探讨
2022-2-23 17:09
瑞典人 ArrheniusS A于 1883年和1887年连续 发表了《电解质的导电性研究》和《关于溶质在水中的离解》两篇论文,揭示了无机盐溶解的一般规律;然而 由 固态 (s) 无机盐溶解为液态(aq)无机盐的过程并没有被提及,也经常被研究者忽视. 本文拟 ...
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常见氯化盐溶解能力的热力学估算
2022-2-22 07:47
氯化盐溶解能力的强弱属动力学研究领域,需通过具体的科学实验证实;热力学仅能探讨氯化盐溶解趋势(可能性)的大小. 本文拟结合热力学计算推测Li + 、Na + 、K + 、Ca 2+ 及Mg 2+ 的氯化盐在水中的溶解趋势. 1.氯化盐热力学计算原理及相关物 ...
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“ΔH=Qp+W' 及ΔG=W'”热力学推导
2022-2-21 06:48
本文拟分别给出“Δ H = Q p + W '及Δ G = W '”经典热力学及准静态过程假说的推导过程,供同行甄别. 1.经典热力学 1.1Δ H = Q p + W '推导 H = U + pV d H =d U +d( pV ) ...
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热力学基本方程的应用前提
2022-2-19 19:47
热力学基本方程是经典热力学教学的重要内容,其应用前提也是一个较关键的问题. 热力学基本方程 准静态过程假说 认为热力学过程的 热力学能变由热量、体势变及有效功 组成,即: d U = T ▪d S - p ▪d V +δ W ' (1) 式(1)中 ...
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