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自发过程的热力学定义
热度 1 余高奇 2022-4-23 21:39
热力学过程的自发性是经典热力学的核心问题，有必要给出适合的自发过程的热力学定义. 自发过程通常是指在恒温恒压（恒温恒容、绝热恒压或绝热恒容）及环境不提供有效功的条件下，吉布斯自由能变Δ G （亥姆霍兹自由能变Δ A、 焓变 Δ H 或热力学能变 Δ U ...
4179 次阅读|3 个评论 热度 1
热力学过程的自发性与可逆性辨析
热度 2 余高奇 2022-4-21 21:25
热力学根本任务是判定热力学过程的方向，即自发性问题. 热力学过程可通过可逆或不可逆两种方式实现；热力学教学中，经常会听到自发过程一定是不可逆过程吗？ 不可逆过程包括非自反过程吗？”等类似的争论. 本文拟依据热力学原理计算恒温恒压及环境不 ...
8911 次阅读|4 个评论 热度 2
恒容热（Qv）与恒压热（Qp）的正确关系
余高奇 2022-3-18 22:17
化学反应 aA（g）+bB（aq）→cC(g)+dD(aq)的恒压热（ Q p ）与恒容热（ Q V ）的定量关系为： Q p = Q V +Σ ν i (g)▪ RT （1） 式（1）中 ν i (g)代表气相物质i的化学计量系数; R =8.314J▪mol -1 ▪K -1 ； T 为 ...
24366 次阅读|没有评论
克劳修斯不等式新解读
余高奇 2022-3-12 10:35
本文拟结合准静态过程假说解读化学反应及相变对应的克劳修斯不等式. 准静态过程假说 准静态过程假说认为热力学是研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的 自发性. 其主要内容包括 ： 1.1 热量（ Q ）及体势变（ W V ） ...
4397 次阅读|没有评论
克劳修斯不等式的缺陷
余高奇 2022-3-7 15:01
本文拟通过经典热力学及准静态过程假说 的具体热力学计算论证克劳修斯不等式的缺陷. 标态下液态水及水蒸气的热力学性质参见表1. 表1 25℃、100kPa下液态水及水蒸汽的热力学性质 物质 Δ f H θ m (/kJ ...
3874 次阅读|1 个评论
克劳修斯不等式与G判据的矛盾
热度 1 余高奇 2022-3-5 19:24
本文拟由克劳修斯不等式推导热力学过程自发性判定的 G 判据，并通过具体实例揭示两者之间的矛盾. 1.克劳修斯不等式 克劳修斯不等式：d S ≥δ Q / T （1） 式（1）中d S 代表封闭系统热力学过程的微小 ...
3661 次阅读|2 个评论 热度 1
小议能量的“品质”说
余高奇 2022-3-3 12:00
近年来，能量的“品质”说有了一些拥趸，也开始出现在一些基础化学的教材中. 本文拟从经典热力学角度探讨能量“品质”说的非科学性，仅供同行参考. 1. 能量的品质说的内容 品质说认为能量既有数值, 也有品质. 能量品质的差 ...
3422 次阅读|没有评论
1-1型强电解质Debye-Hückl与平衡常数活度因子对比
余高奇 2022-2-24 20:45
本文拟比较1-1型强电解质Debye-Hückl（ 活度因子 ）与平衡常数活度因子. 选取25℃、100kPa下NaNO 3 、NaCl及HCl水溶液为计算体系，三者质量摩尔浓度依次选取0.001、0.002、0.005及0.01mol▪kg -1 . 三者解离方程式分别如下： &n ...
3786 次阅读|1 个评论
强电解质溶液活度的一种新观察
余高奇 2022-2-23 22:02
本文拟通过一道典型无机题目的解析，探讨强电解质（NaOH）溶液活度的一种 新观察 . 例 ：试分别计算0.1mol▪dm -3 NH 3 ▪H 2 O 及NaOH水溶液中 c (OH - ). 1. 相关物质的热力学数据 相关物 ...
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无机钠盐溶解的热力学探讨
余高奇 2022-2-23 17:09
瑞典人 ArrheniusS A于 1883年和1887年连续 发表了《电解质的导电性研究》和《关于溶质在水中的离解》两篇论文，揭示了无机盐溶解的一般规律；然而 由 固态 （s） 无机盐溶解为液态（aq）无机盐的过程并没有被提及，也经常被研究者忽视. 本文拟 ...
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