四配位平面四边形Pt(II)配合物[Pt(C^N)(O^O)]（C^N=2-苯基吡啶，O^O=beta-二酮）是磷光和OLEDs的明星分子。

DFT计算表明两个Pt-O配位键中的一个相对容易断裂离解，造成配合物构型从四配位平面四边形变成三配位。

• 在过渡态中，一个 Pt–O 键从 2.115 Å 拉长至 2.646 Å，形成三配位平面三角构型。

• IRC 显示 单配位的O^O 配体可绕 Pt 旋转 180°，实现构型翻转。

• ΔG_cal = 41.8 kcal/mol。

Pt0 (b) optimized ground state, initial transition state, and optimized transition state (a = 2.115 Å, b = 2.022 Å, c = 2.006 Å, d = 1.969 Å; a′ = 2.646 Å, b′ = 2.055 Å, c′ = 1.990 Å, d′ = 1.953 Å) (PBE1PBE/6−31G*/SDD).

IRC动画

Pt0-IRC.mp4

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