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原文出自Journal of Advanced Ceramics (先进陶瓷)期刊

Cite this article:
Fan X, Yao Q, Ni N, et al. High-strength anisotropic ZrC/YSZ composite foams achieved by in-situ carbothermal reduction of ice-templated YSZ foams. Journal of Advanced Ceramics, 2026, https://doi.org/10.26599/JAC.2026.9221247
文章DOI:10.26599/JAC.2026.9221247
ResearchGate: High-strength anisotropic ZrC/YSZ composite foams achieved by in-situ carbothermal reduction of ice-templated YSZ foams
1、导读
在高孔隙率的碳化锆(ZrC)陶瓷中实现高强度一直面临巨大挑战。本研究提出了一种新的原位合成策略:利用冰模板法制备的3 mol% 钇稳定氧化锆(YSZ)泡沫作为反应模板,经碳热还原制备各向异性的ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷。当其孔隙率约70.9%时,室温下平均轴向压缩强度高达 61.5 MPa。研究首次发现ZrC不仅在致密的YSZ骨架表面生长,而且还在其内部成核生长。该现象与YSZ骨架中 Y³⁺的重新分布和 t ® c 的相变密切相关。该相变是决定复合泡沫陶瓷力学性能的关键因素。

2、研究背景
碳化锆(ZrC)作为超高温陶瓷(UHTCs)的重要成员,具有高熔点(~3500°C)、低密度和高热导率等优异特性,是高超声速飞行器热端部件的理想材料。然而,传统的造孔方法(如部分烧结、牺牲模板法等)制备的多孔ZrC陶瓷往往强度较低(通常低于6 MPa,当孔隙率达70%时),且骨架结构不够致密。为了克服这些限制,本研究探索利用具有优异力学性能的YSZ作为模板,通过原位反应构建高性能多孔ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷。
3、文章亮点
1)创新工艺: 结合冰模板法与原位碳热还原法,构建了具有定向排布通道的各向异性结构。
2)超高强度: 在~70.9%的高孔隙率下,轴向压缩强度达到61.5 MPa,显著优于现有文献报道的同类材料。
3)独特现象: 观察到ZrC颗粒不仅在表面生长,更在YSZ骨架内部成核。这与及YSZ的转变密切相关 。
4)性能杠杆: 阐明了碳热还原过程中YSZ基体中Y3+离子的重新分布及随之发生四方相(t)到立方相(c)的相变是调控力学性能的关键因素,其影响在某些情况下甚至超过了几何结构因素。
4、研究结果及结论
论文以冰模板法制得15 vol %和20 vol% 3YSZ泡沫为反应模板,以酚醛树脂裂解得到的热解炭为碳源,研究1500℃~1850℃温度区间内的原位碳热还原反应过程,结果表明:
(1) ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷复制了3YSZ模板的显微结构,呈现出典型的层状结构。随着反应温度升高,ZrC含量增加。YSZ骨架表面和内部生成的ZrC纳米颗粒与基体结合紧密,如图1所示。
(2) TEM表征分析证实了在ZrCxOy新晶粒附近Y元素发生偏析;YSZ晶粒内部出现孪晶和反相畴界等;ZrCxOy晶粒表面存在一层非晶碳,如图2所示。
(3) ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷具有显著的各向异性,轴向压缩强度(14.1 ~ 61.5 MPa)显著高于径向压缩强度(2.0 ~ 8.9 MPa),如图3所示。
(4) 轴向压缩强度与相对密度、显微结构、物相组成分析(图4)表明,ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷的力学性能与单相多孔陶瓷泡沫(如3YSZ模板)不同,不符合Gibson-Ashby关系(强度随着壁厚/层间距比值的增加而提高)。复合泡沫中的t-ZrO2和c-ZrO2的含量对力学性能的贡献超过了几何结构的影响。
(5) 综合SEM、Raman和TEM结果,揭示了ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷中ZrC在致密YSZ骨架形成机理,如图5所示。
研究结论:首次观察到 ZrC 晶粒在 YSZ 晶粒附近成核并生长,揭示其原位生长机理。尽管t®c相变降低了ZrC/YSZ 复合泡沫的强度,但 YSZ 骨架仍能提供极佳的支撑作用。在孔隙率为 70.9% - 77.8% 的范围内,复合泡沫的轴向压缩强度为 20.5 ~ 61.5 MPa。高强度 ZrC/YSZ 复合泡沫的制备温度不应超过 1600°C。

图1 3YSZ泡沫陶瓷模板和ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷骨架横截面的背散射电子衍射图和孔隙率统计图

图2 20vol%-1500℃ ZrC/YSZ复合泡沫陶瓷的TEM图

图3 3YSZ和ZrC/YSZ泡沫陶瓷的应力-应变曲线和轴向、径向压缩强度统计柱状图

图4 泡沫陶瓷轴向压缩强度与相对密度、壁厚/层间距以及物相之间的关系

图5 在3YSZ骨架上原位生成ZrCxOy的机理图
5、作者及研究团队简介

范晓慧博士(第一作者/通讯作者),上海交通大学材料科学与工程学院助理研究员,硕士研究生导师。目前主要从事多孔陶瓷、陶瓷纤维和陶瓷基复合材料的成分、结构设计以及二维纳米材料与陶瓷界面间强韧化机理研究。主要的研究方向有多孔超高温陶瓷复合材料、聚合物/陶瓷纤维、吸音降噪硅基复合涂层等。主持国家自然科学基金青年项目、国防重点实验室基金以及政府与企业横向课题等10余项。在Corrosion Science、Journal of Materials Science & Technology、Journal of the European Ceramic Society、Journal of the American Ceramic Society、Materials Characterization等国际主流期刊发表论文29篇,其中第一作者/通讯作者10篇;申请发明专利16项,授权发明专利12项。
个人主页:https://smse.sjtu.edu.cn/people/detail_new/20361
作者邮箱:xhfan@sjtu.edu.cn
上海交通大学高温热防护团队简介:
团队主要研究面向航空、航天等极端条件下应用的高温材料及热防护涂层材料,由国家级、省部级人才计划等30余人的中青年科研人员组成,承担了国家级和省部级科技项目40余项,在国际主流期刊发表论文250+篇,多次获得国家级和省部级创新成果奖等;研究成果在我国第一代固液运载火箭、航空发动机和地面燃气轮机等工程应用。
作者及研究团队在Journal of Advanced Ceramics上发表的相关代表作:
1)Wu S, Yan W, Ni N, et al. Densification of ceria-based barrier layer for solid oxide cells at lower sintering temperatures: A review. Journal of Advanced Ceramics, 2025, 14(1): 9221001. https://doi.org/10.26599/JAC.2024.9221001
2)Feng X, Guo F, Luo L, et al. Engineering design of feedstock powder and relevant thermal–mechanical performance of thermal/environmental barrier coatings. Journal of Advanced Ceramics, 2025, 14(2): 9221033. https://doi.org/10.26599/JAC.2025.9221033
《先进陶瓷(英文)》(Journal of Advanced Ceramics)期刊简介
《先进陶瓷(英文)》于2012年创刊,清华大学主办,清华大学出版社出版,清华大学新型陶瓷材料全国重点实验室提供学术支持,创刊主编为中国工程院院士、清华大学李龙土教授,主编为中国科学院院士、清华大学林元华教授、苏州国家实验室周延春教授、广东工业大学林华泰教授和哈尔滨工业大学张幸红教授。该刊主要发表先进陶瓷领域的高质量原创性研究和综述类学术论文,涉及先进陶瓷的制备、结构表征、性能评价的各个细节,尤其侧重新材料研制和先进陶瓷基础科学研究等重要方面,致力于在世界先进陶瓷领域搭建学术交流平台,引领和促进先进陶瓷学科的发展。已被SCIE、Ei Compendex、Scopus、DOAJ、CSCD等数据库收录。现为月刊,2025年发文量为202篇;2025年6月发布的影响因子为16.6,连续5年位列Web of Science核心合集“材料科学,陶瓷”学科33种同类期刊第1名;2024年11月入选“中国科技期刊卓越行动计划二期”英文领军期刊项目;2025年入选中国科学院文献情报中心期刊分区表材料科学1区Top期刊。2023年起,本刊结束与国际出版商的合作,改由清华大学出版社自主研发、拥有自主知识产权的科技期刊国际化数字出版平台SciOpen独家发布,标志着该刊结束多年来“借船出海”的办刊模式,回归本土独立运营,也是我国优质英文期刊中最早回归国产平台的期刊之一。
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