本文拟结合具体实例，介绍用电动势判定化学反应自发性的方法，供参考.

[例]. Cu-Ag原电池符号为：-）Cu│Cu²⁺（0.052mol·dm^-3）‖Ag⁺（0.50mol·dm^-3）│Ag（+

已知：E^θ（Cu²⁺/Cu）=0.340V；E^θ（Ag⁺/Ag）=0.7991V. 试判断原电池反应的自发进行的方向.

 1. 原电池反应

     由Cu-Ag原电池符号可得：

     +）Ag⁺（0.50mol·dm^-3）+e^- → Ag

      -）Cu → Cu²⁺（0.052mol·dm^-3）+ 2e-

     原电池总反应：2Ag⁺（0.50mol·dm^-3）+ Cu → 2Ag + Cu²⁺（0.052mol·dm^-3）

  2. 原电池的电动势

      由Nernst 方程可得：

      E₊=E^θ（Ag⁺/Ag）- 0.05917V·lgJ

          =E^θ（Ag⁺/Ag）- 0.05917V·lg[c^θ/c（Ag⁺）]             （1）

      将E^θ（Ag⁺/Ag）=0.7991V及c（Ag⁺）=0.50mol·dm^-3 代入式（1），并整理可得：

      E₊=E^θ（Ag⁺/Ag）- 0.05917V·lg[c^θ/c（Ag⁺）]

          =0.7991V- 0.05917V·lg[1mol·dm^-3/0.50mol·dm^-3]  

          =0.7813V                                                                   （2）  

      同理可得：

       E_-=E^θ（Cu²⁺/Cu）- （0.05917V/2）·lgJ

          =E^θ（Cu²⁺/Cu）- （0.05917V/2）·lg[c^θ/c（Cu²⁺）]                 （3）

       将E^θ（Cu²⁺/Cu）=0.340V及c（Cu²⁺）=0.052mol·dm^-3 代入式（3），并整理可得：

       E_-=E^θ（Cu²⁺/Cu）- （0.05917V/2）·lg[c^θ/c（Cu²⁺）] 

          =0.340V- （0.05917V/2）·lg[1mol·dm^-3/0.052mol·dm^-3] 

          =0.3020V                                                                                 （4）

备注：电极电势也称还原电势，在计算电极电势时，必须将原电池负极发生的氧化半反应改写成还原半反应. 

      则原电池电动势：

      E=E₊-E_-=0.7813V-0.3020V=0.4793V>0                                      （5）

备注：电动势或电极电势均类似“强度性质”，其数值与反应式写法无关.    

 3. 原电池反应自发进行的方向判定

    对于原电池总反应：2Ag⁺（0.50mol·dm^-3）+ Cu → 2Ag + Cu²⁺（0.052mol·dm^-3）

    Δ_rG_m=-ZFE=-2mol×96500C·mol^-1×0.4793V=-92.50kJ<0              （6）

    式（6）结果显示：原电池总反应可正向自发进行.

 4. 结论

  ⑴电极电势也称还原电势，在计算电极电势时，必须将原电池负极发生的氧化半反应改写成还原半反应；

  ⑵ 电动势或电极电势均类似“强度性质”，其数值与反应式写法无关；

  ⑶ 原电池电动势E>0，Δ_rG_m<0，则原电池反应正向自发进行.

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