在J Mater Chem C上发表论文一篇，题目为(NH4)2MnF6: A highly soluble, K+-free Mn4+ precursor for red fluoride phosphors

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/tc/d5tc02647d

摘要：

为了解决传统 Mn⁴⁺ 源（如 K₂MnF₆）在合成 Mn⁴⁺ 激活氟化物荧光粉时存在的低溶解度和引入 K⁺ 杂质的问题，我们合成了一种不含 K⁺ 的新化合物 (NH₄)₂MnF₆，其溶解度约为 K₂MnF₆ 的两倍。通过优化还原-沉淀-纯化工艺，以 KMnO₄/NH₄HF₂/HF 体系为基础并采用梯度控制添加 H₂O₂，成功制备了 (NH₄)₂MnF₆。利用这一 Mn⁴⁺ 源，通过冷却结晶法合成了具有高吸收效率的红光发射 (NH₄)₂SiF₆:Mn⁴⁺ 晶体。以 (NH₄)₂MnF₆ 作为 Mn⁴⁺ 前驱体，其在 (NH₄)₂SiF₆ 中的掺杂效率显著高于使用 K₂MnF₆ 时的水平。此外，观察到不同的掺杂行为：(NH₄)₂MnF₆ 促进 (NH₄)₂SiF₆:Mn⁴⁺ 从立方相向六方相转变，且该转变随 Mn⁴⁺ 浓度增加而增强；而 K₂MnF₆ 则导致 K₂SiF₆:Mn⁴⁺ 的形成。六方相的出现降低了 Mn⁴⁺ 周围的晶格对称性，从而实现了强烈且可调的零声子线发射。在 455 nm 蓝光激发下，晶体表现出窄带红光发射，峰值位于 633 nm。高溶解度 (NH₄)₂MnF₆ 的成功合成为开发不含 K⁺、高掺杂水平、发光性能可调且在大规模晶体生长中减少 HF 用量的新型红色荧光粉铺平了道路。