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可逆电池与电动势的温度系数
余高奇 2021-5-6 06:02
可逆电池与电动势的温度系数是原电池热力学教学的核心内容,将这两个问题清楚地教授给学生同样是一件不容易的事情。 可逆电池 可逆电池通常包含如下三层含义: 1.1 化学可逆性 化学可逆性也称物质可逆,它要求两个电极在充电时电极反应必须是放电时的逆反应。 1.2 热 ...
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溶剂混合压
余高奇 2021-5-1 09:57
为解释理想液态混合物“Δ mix p = RT / V ▪Σ( n i ▪ln x i )≠0”的事实,参照“渗透压”概念,提出“溶剂混合压”。 不同溶剂混合形成单相多组分的理想液态混合物,此时每一种溶剂都有各自的溶剂混合压。 溶剂混合压 i 组分溶 ...
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弯曲液面拉普拉斯方程通式
余高奇 2021-4-30 05:49
拉普拉斯方程是表面化学重要的公式之一,它反映了弯曲液面附加压力、曲率半径与液体表面张力之间的定量关系。本文拟结合热力学基本方程重新推导并解读该公式。 1. 拉普拉斯方程 1.1 大液滴分散 过程:恒温下,将半径为 r ...
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可逆过程与理想液态混合物
余高奇 2021-4-28 08:43
理想液态混合物是热力学经典的教学内容,本文拟结合热力学基本方程,重新认识其混合条件及 Δ mix p , Δ mix A , Δ mix U 的计算. 计算公式 理想液态混合物混合过程属于典型的热力学元熵过程,热力学基本方程适用。 d G =- S ▪d T + V ▪d p +δ W  ...
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物理化学中的微积分
余高奇 2021-4-25 08:52
本文拟结合微积分数学原理,探讨热力学基本方程、吉布斯-亥姆霍兹方程及麦克斯韦关系式适用的前提,进一步明确微积分在物理化学中的重要作用。 热力学基本方程 根据能量传递形式,化学势及表面张力的新定义,可得: d U = T▪ d S - p▪ d V +δ W ' &nbs ...
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表面张力的新视角
余高奇 2021-4-23 17:12
以拉 脱 法获取的 ” 蒸馏水表面张力系数 ” 目前 是各类表面张力仪测量的数据基石 , 由于拉 脱 法与热力学无关 , 有理由质疑现有的热力学表面张力数据的客观性 . 物质表面张力绝对值不可知. 在此前提下, 提出表面张力的热力学定义. 1.表面张力 & ...
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表面张力测量评述
热度 1 余高奇 2021-4-23 08:25
经典表面化学将表面张力的产生归因于系统本体与表面层分子作用力的差异, 因分子作用力是微观力, 其本质是归于未知。 在外力作用下如果材料不能产生位移,它的几何形状和尺寸将发生变化,这种形变称为应变;材料发生形变时内部将产生大小相等但方向相反的反作用力抵抗外力,单位面积上的这种反作用力称为应力。应力可分 ...
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化学势新定义
余高奇 2021-4-22 08:51
本文拟提出化学势的新定义,并结合热力学基本方程,探讨化学势的部分热力学属性。 化学势的新定义 现有的化学势偏微分定义,即: μ B =(∂ G /∂ n B ) T,p,nC , 是一种纯数学拟合,偏离了化学势的物理本 质,有必要重新 定义 化学势。 ...
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偏摩尔量与数学拟合
余高奇 2021-4-21 15:08
多组分单相系统中各广度量,诸如 V 、 U 、 H 、 S 、 A 和 G 等均有偏摩尔量。B组分的偏摩尔量 X B 是指单位物质的量的B组分所拥的 X i ,通常可表示为: X =∑ X i =∑ n B · X B 则: X B = X i / n B (1) 式(1)中 X i 表示B组分所拥有的总 X 。 1.偏摩尔量的绝对值 ...
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熵增原理与热力学第二定律
热度 2 余高奇 2021-4-20 00:14
熵增原理认为无论如何演变,隔离系统的熵永不减少。迄今为止熵增原理仍为经验定律。 能否利用熵增原理解决封闭体系热力学过程的自发性问题? 隔离系统的构建 热力学最关注的是封闭体系热力学过程的自发性问题,现将封闭体系与其环境共同构成一新的隔离系统 ...
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