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范特霍夫平衡箱与热力学平衡态
余高奇 2022-1-21 10:36
经典热力学中热力学平衡态 特指系统所处的状态,热力学平衡态要求系统内部必须具有单一温度(热平衡),具有单一压强(力平衡),不发生化学反应(化学平衡)及不发生相变(相平衡);并且要求无论环境是否被隔离,系统的热力学性质均不随时间改变而发生变化。   ...
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范特霍夫平衡箱与平衡态热力学
余高奇 2022-1-20 11:59
本文拟介绍平衡态热力学中 标态下化学反应 在范特霍夫平衡箱内实现的方法。 ● 范特霍夫平衡箱 范特霍夫平衡箱是指平衡态热力学过程(化学反应及相变)实现的反应器。 范特霍夫平衡箱内,标态下某气相反应“aA(g)+bB(g)→cC(g)+dD( ...
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ΔG的物理意义与实例剖析
余高奇 2022-1-18 18:34
本文拟通过剖析具体热力学实例,进一步明确Δ G 的物理意义 . 1. 热力学实例 例 :设有反应A(g)+B(g)→2C(g),A、B及C都是理想气体,在25℃、100kPa下,若分别按下列两条途径实现反应,求每条途径对应的 Q 、 W' 、Δ r U θ m 、Δ r H ...
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热力学基本方程在表面化学中的几个应用
余高奇 2022-1-15 07:03
含有表面张力的热力学基本方程为 : d G = γ ▪d A s =- S ▪d T + V ▪d p +δ W ' (1) 本文尝试将式(1)用于拉普拉式方程、毛细管液面上升高度、开尔文公式及吉布斯吸附等温式的推导. ...
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“表面张力”的客观性
热度 1 余高奇 2022-1-12 12:27
力是使物体产生形变或运动状态发生改变的原因,力的“大小、方向与作用点”合称力的三要素。 一般认为表面张力是由于液体表面层分子与体相分子受力差异所产生的一类使物体表面尽可能收缩的力 . 然而表面张力真的存在吗?叶片上水滴 ...
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有效功与热力学等温方程
余高奇 2022-1-10 14:18
有效功是系统状态改变时,系统与环境之间除热量( T ▪d S )、体势变(- p ▪d V )、温势变( S ▪d T )、压势变(- V ▪d p )及体积功(- p e ▪d V )之外的能量传递形式 。 通常 热力学规定,任意热力学过程,环境不向 ...
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化学势几个相关公式推导
余高奇 2022-1-8 14:46
化学势是单相多组分系统中一种典型的偏摩尔量,对正确理解诸如“自发性”、“化学平衡”等重要的热力学概念有一定意义。本文拟结合化学势的新定义( μ B = G B / n B )及热力学基本方程,重新推导单相多组分系统中化学势的表示式。 气相物质的化学势 1.1 单 ...
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溶胶的聚沉与电解质的影响
余高奇 2022-1-2 20:16
聚沉是指溶胶中胶粒相互聚结,颗粒变大,进而发生沉淀的现象。 憎液溶胶由于胶粒的表面能很高,粒子间相互聚结以降低其表面能的自发趋势较强,称热力学不稳定;另一方面由于胶粒带电,溶剂化及布朗运动,客观上阻碍了胶粒间的聚沉,称动力学稳定。外加电解质,可 ...
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再论化学势的吉布斯定义
热度 1 余高奇 2021-12-29 02:30
热力学认为化学势是单相多组分系统中典型的 偏摩尔量 。 本文拟结合偏摩尔量的通性,探讨现有的化学势偏摩尔量定义的结构缺陷,并提出新的化学势定义及单相多组分系统的热力学公式。 偏摩尔量的通性 恒温、恒压下,将 n 1 摩尔的纯C 2 H 5 OH(AR),与 n 2 摩尔的纯 ...
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热力学“0#”反应
余高奇 2021-12-24 07:56
笔者将25℃标态下反应“H + (aq,a=1)+e - = 1/2H 2 (g,100kPa)”命名为热力学“0 # ”反应, 该反应的Δ r H θ m =0,Δ r G θ m =0,Δ r S θ m =0. ●热力学等效反应 某热力学反应加、减n倍的热力学“0 # ”反应,该 ...
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