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水溶液中离子热力学数据的通用性
余高奇 2021-8-13 09:25
同“单质与化合物”一样,离子(水溶液中)的热力学数据也是一类极其重要热力学性质, 探讨离子热力学数据的通用性有一定意义. 溶液中阴、阳离子总是按电中性原则共同存在,因此要想获取某一离子的热力学数据,必须额外规定:Δ f H θ m (H + ,aq,∞,298.15K)= ...
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“燃烧热的测定”实验辨析
余高奇 2021-8-9 19:42
“苯甲酸 / 萘”燃烧热的测定是物理化学最基础的实验,该实验结果的自洽强有力支撑了热力学理论的科学性。本文将探讨 “苯甲酸 / 萘” 燃烧热测定实验的本质,进一步明确热力学计算体系的虚拟性。 1. 实验原理 称取一定量的苯甲酸(萘)试样置于氧弹内,并在氧弹内充 ...
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热力学平衡态、可逆过程及化学平衡
余高奇 2021-7-13 08:46
热力学平衡态、可逆过程及化学平衡是热力学最根本的三概念,从热力学角度剖析三者的本质, 有一定理论意义. 1. 热力学平衡态 热力学平衡态 ,简称平衡态,是指在一定条件下,系统中各个相的热力学性质不随时间变化,且将系统与环境隔离后, ...
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多重键与价层电子对互斥理论
余高奇 2021-7-11 21:45
分子或晶体内相邻两个原子共用至少两对电子对所形成的化学键称多重键. 通常情况下 σ键是 AX n B m 型分子几何构型的决定因素,π键仅可增加相邻原子间化学键的强度,不改变其空间构架. 1. 价层电子对互斥理论 1957年R J Gillespie ...
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离子极化理论的应用
余高奇 2021-7-10 06:18
离子极化理论是无机化学最重要的理论之一,在化学研究领域应用及其广泛. 一般认为当极化力、变形性均大的阳离子与变形性大的阴离子相遇时,彼此之间产生极强的极化作用,导致阴、阳离子外层轨道不同程度地发生重叠,阴、阳离子的核间距缩短,键的极性减弱,键 ...
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BiCl3(s)、PCl5(g)水解常数的热力学计算
余高奇 2021-7-7 21:50
BiCl 3 (s)、PCl 5 (g)是两种重要的无机氯化物,采用热力学方法计算其水解常数 K θ h ,对了解BiCl 3 (s)、PCl 5 (g)的水解特性及获取有关物质的热力学数据有一定意义. 1. BiCl 3 (s)的水解 BiCl 3 (s)水解反应如下: BiCl 3 ...
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晶体类型与熔点
余高奇 2021-7-6 05:40
能否用“晶格能”或“离子极化理论”直接推断出不同类型晶体熔点的相对大小?类似命题可能是基础化学学习者比较感兴趣的问题. 本文拟根据已有的s区元素氯化物及氧化物的熔点数据,具体解析“晶格能“及“离子极化理论”使用范围及使用技巧,仅供同行参考. ...
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气相反应物物质的量比与化学平衡移动
余高奇 2021-7-4 21:51
一般认为: 对于气相反应aA(g)+bB(g)=yY(g)+zZ(g),若原料气中只有反应物而无生成物,令反应物物质的量比 r = n B / n A . 在恒温恒压下,随着 r 的增加,气体A的转化率增加,气体B的转化率减少;当 r =b/a, 即原料气中两种气体物质的量之比等于化学计量系数比时,产物Y、Z在混合气体 ...
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化学反应焓变、热力学能变、恒压热效应及恒容热效应
余高奇 2021-6-30 19:03
由恒容热效应( Q V )求算恒压热效应( Q p )是大学化学教学的一个重要任务, 目前尽管在各式基础化学教材中均有叙述, 但有歧义, 有必要从热力学角度重新明确该问题. 本文拟依据热力学基本原理, 探究25℃标态下1mol甲烷气体完全燃烧(ξ=1mol)的Δ H 、Δ ...
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电极超电势的物理意义
余高奇 2021-6-28 03:38
热力学认为在恒温恒压及 环境不提供 有效功( W ')的前提下, 封闭系统ΔG0, 则过程自发. 25℃, 标态下水的分解反应H 2 O(l) ===== H 2 (g) + 1/2O 2 (g) ,Δ r G θ m =237.19kJ▪mol -1 0,表 ...
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