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“焦耳实验”再认识
余高奇 2021-9-15 09:50
本文拟采用平衡态热力学原理再认识“焦耳实验”。 1.焦耳实验 1843年,英国人焦耳完成了著名的焦耳实验,参见图1: Fig.1 Schematic diagram of Joule experiment 图1为一个四壁绝热的水浴中放有中 ...
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体积功与平衡态热力学
热度 1 余高奇 2021-9-14 16:43
平衡态热力学研究范围仅限热力学平衡态及准静态过程,平衡为无时间性的静止,且准静态过程不区分空间延续性的均匀。 体积功定义式为:δ W T =─ p e ▪d V (1) 式(1)中 p e 代表外压(环境大气压强);d ...
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平衡态热力学
余高奇 2021-9-9 10:15
平衡态热力学 也称经典热力学,是指从能量变化( Δ H 、 Δ S 、 Δ G 等) 角度出发,研究宏观平衡系统的有序稳定结构,以及从一个热力学平衡态过渡到另一个热力学平衡态,即准静态( 可逆 )过程的热运动规律。 平衡态热力学是描述宏观热力学过程的 ...
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理想气体绝热过程热力学探讨
余高奇 2021-8-31 18:45
由克劳修斯不等式可得:在 pVT 变化中,由相同始态出发, 理想气体 分别经绝热可逆及绝热不可逆过程膨胀至相同压力,终点不重合. 本文拟在平衡态热力学理论框架下,通过具体的热力学计算验证该论断的合理性,仅供同行参考. 例. 封闭体系内 25 ...
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平衡态热力学(过程)的两种实现模式
余高奇 2021-8-22 10:51
1.恒温、恒压下相变或化学反应实现模式 范特霍夫平衡箱 始 ...
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卡诺热机效率的合理性
余高奇 2021-8-16 02:47
热机是指介质从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作机器,通常认为热机可实现热功转换. 热机效率: η =- W / Q h (1) 式(1)中 η 代表热机效率, W 为热机对环境做的功, Q h 表示热机工质从高温热源吸收的热量. 1. 卡诺循环 &n ...
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热力学数据源探究
余高奇 2021-8-13 20:08
热力学的根本任务是判定过程的自发性; 系统保持“平衡组成”不变是热力学计算前提. 对于恒温、恒压下的化学反应或相变,热力学计算前提只能通过范特霍夫平衡箱实现,这表明热力学计算为虚拟计算,计算结果不等同于客观事实; 因此探究热力学数据表中Δ f H θ m 、Δ f G θ m 、 S ...
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水溶液中离子热力学数据的通用性
余高奇 2021-8-13 09:25
同“单质与化合物”一样,离子(水溶液中)的热力学数据也是一类极其重要热力学性质, 探讨离子热力学数据的通用性有一定意义. 溶液中阴、阳离子总是按电中性原则共同存在,因此要想获取某一离子的热力学数据,必须额外规定:Δ f H θ m (H + ,aq,∞,298.15K)= ...
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“燃烧热的测定”实验辨析
余高奇 2021-8-9 19:42
“苯甲酸 / 萘”燃烧热的测定是物理化学最基础的实验,该实验结果的自洽强有力支撑了热力学理论的科学性。本文将探讨 “苯甲酸 / 萘” 燃烧热测定实验的本质,进一步明确热力学计算体系的虚拟性。 1. 实验原理 称取一定量的苯甲酸(萘)试样置于氧弹内,并在氧弹内充 ...
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热力学平衡态、可逆过程及化学平衡
余高奇 2021-7-13 08:46
热力学平衡态、可逆过程及化学平衡是热力学最根本的三概念,从热力学角度剖析三者的本质, 有一定理论意义. 1. 热力学平衡态 热力学平衡态 ,简称平衡态,是指在一定条件下,系统中各个相的热力学性质不随时间变化,且将系统与环境隔离后, ...
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