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化学动力学中的动态平衡
余高奇 2021-10-22 13:20
动态平衡是化学动力学基本观点之一。 本文拟由对峙反应 、 复合反应速率的近似处理方法及 浓度对化学反应速率的影响 多角度 探讨动态平衡的源头,分析化学动力学中动态平衡观点的合理性。 1.动态平衡与对峙反应 对峙反应也称对行反应,与平行反应、连串反应合称典型复合反应。 对峙反应示意如下: ...
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可逆反应的热力学定义
余高奇 2021-10-10 18:23
平衡态热力学认为如果改变某反应“aA+bB→cC+dD“的温度、压强或浓度,可使该反应逆向进行,则称反应“aA+bB→cC+dD”为可逆反应。 可逆反应是“aA+bB→cC+dD”建立平衡的必要不充分条件。
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准静态过程与平衡的逻辑关系
余高奇 2021-9-17 06:25
准静态过程是指任意瞬间均无限小的偏离平衡,并随时可恢复平衡的过程;客观要求过程无限缓慢、连续且无突变;平衡态热力学规定所有的热力学元熵过程均为准静态过程。 平衡态热力学认为:平衡通常可分为化学平衡与相平衡两大类,它是指恒温恒压(恒温恒容、恒压绝 ...
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“焦耳实验”再认识
余高奇 2021-9-15 09:50
本文拟采用平衡态热力学原理再认识“焦耳实验”。 1.焦耳实验 1843年,英国人焦耳完成了著名的焦耳实验,参见图1: Fig.1 Schematic diagram of Joule experiment 图1为一个四壁绝热的水浴中放有中 ...
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体积功与平衡态热力学
热度 1 余高奇 2021-9-14 16:43
平衡态热力学研究范围仅限热力学平衡态及准静态过程,平衡为无时间性的静止,且准静态过程不区分空间延续性的均匀。 体积功定义式为:δ W T =─ p e ▪d V (1) 式(1)中 p e 代表外压(环境大气压强);d ...
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平衡态热力学
余高奇 2021-9-9 10:15
平衡态热力学 也称经典热力学,是指从能量变化( Δ H 、 Δ S 、 Δ G 等) 角度出发,研究宏观平衡系统的有序稳定结构,以及从一个热力学平衡态过渡到另一个热力学平衡态,即准静态( 可逆 )过程的热运动规律。 平衡态热力学是描述宏观热力学过程的 ...
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理想气体绝热过程热力学探讨
余高奇 2021-8-31 18:45
由克劳修斯不等式可得:在 pVT 变化中,由相同始态出发, 理想气体 分别经绝热可逆及绝热不可逆过程膨胀至相同压力,终点不重合. 本文拟在平衡态热力学理论框架下,通过具体的热力学计算验证该论断的合理性,仅供同行参考. 例. 封闭体系内 25 ...
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平衡态热力学(过程)的两种实现模式
余高奇 2021-8-22 10:51
1.恒温、恒压下相变或化学反应实现模式 范特霍夫平衡箱 始 ...
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卡诺热机效率的合理性
余高奇 2021-8-16 02:47
热机是指介质从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作机器,通常认为热机可实现热功转换. 热机效率: η =- W / Q h (1) 式(1)中 η 代表热机效率, W 为热机对环境做的功, Q h 表示热机工质从高温热源吸收的热量. 1. 卡诺循环 &n ...
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热力学数据源探究
余高奇 2021-8-13 20:08
热力学的根本任务是判定过程的自发性; 系统保持“平衡组成”不变是热力学计算前提. 对于恒温、恒压下的化学反应或相变,热力学计算前提只能通过范特霍夫平衡箱实现,这表明热力学计算为虚拟计算,计算结果不等同于客观事实; 因此探究热力学数据表中Δ f H θ m 、Δ f G θ m 、 S ...
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