中药重金属形态与价态转换机理极为复杂，系统研究不多，以下仅从水文地球化学模拟角度，简单介绍重金属砷形态与价态转化，希望为含砷中药机理研究提供一点思路。

溶液的As形态分布如图1所示（未考虑矿物沉淀，胶体吸附等因素）。图1表明，三价砷存在的基本条较为强还原性环境，并随着碱度提高，其生存条件更显苛刻（还原度更低）。

中药雄黄(Realgar)不仅含有As，还有Fe，C，S等元素，服用后，在酸性厌氧的体内环境中，其化学反应如何？模拟结果如图2所示，如果不考虑吸附等因素，在极度酸性和还原环境下，三价砷所占区域还是蛮大的，其极端环境（右下角）的As以雄黄矿物形态（AsS）存在。但若考虑含Fe氧化物吸收，雄黄的存在区域大大地缩小，结果如图3所示。

模拟分析结果表明，随着环境的复杂程度，需要考虑的因素更多，砷形态与价态转化更加复杂。必须指出的是，模拟结果的可靠性取决于可用热力学参数的丰富程度，机基础研究成果的丰富程度。