本文拟结合具体实例，论证理想液态混合物热力学表面张力的科学性，供参考.

[例]. 将100ml甲醇/乙醇理想液态混合物，分散成10^-6m的小液滴，衡算该过程的ΔG.   25℃时甲醇、乙醇相关

热力学性质参见如下表1所示：

                                                   表1. 25℃时，甲醇(AR)与乙醇(AR)的相关热力学性质

        25℃、100cm³甲醇/乙醇理想液态混合物化学势、吉布斯能与表面张力数据^[1]，参见如下表2所示：

                          表2. 25℃、100cm³甲醇/乙醇理想液态混合物的化学势、吉布斯能与表面张力数据

 1. 热力学表面张力衡算公式

     甲醇/乙醇理想液态混合物分散过程对应的热力学基本方程参见如下式（1）所示：

     dG=γdA_s=-SdT+Vdp+δW'              （1）

     由于理想液态混合物分散过程通常发生在①恒温，或“dT=0”;②有效功为0，或“δW'=0”.

     此时，式（1）可化简为：

     dG=γdA_s=Vdp                                 （2）

    理想液态混合物分散过程，通常体积V及热力学表面张力γ恒定

     此时式（2）定积分可得：

             （3）

备注：式（3）即为热力学表面张力衡算公式.

 2. 热力学表面张力衡算 

     依题：V=100cm³恒定；

                                （4）

     由式（4）可得：

             （5）

      另：A_s1=1.5518×10^-2m².

      由拉普拉斯方程^[2]可得微小液滴的附加压力：

      p₂=3γ/R=3γ/(10^-6m)，p₁≈0；

      ΔG计算结果参见如下表3所示：

                                      表3. 25℃、100cm³甲醇/乙醇理想液态混合物分散时的ΔG衡算结果

       表3数据显示：25℃，100cm³组成不同的甲醇/乙醇理想液态混合物的分散过程，“γ·A_s”与

“V·(p₂-p₁)”值分别相等，即：式（1）、（2）及（3）恒成立，表明热力学表面张力γ的热力学属性明确.

 3. 结论

    ⑴理想液态混合物分散过程对应的热力学基本方程为：dG=γdA_s=Vdp；

    ⑵热力学表面张力γ的热力学属性明确.

备注：表2、3中"G"是分散前各理想液态混合物的吉布斯能.

参考文献

[1]余高奇.甲醇物质的量分数对“甲醇/乙醇”混合体系表面张力的影响.科学网博客,2024,6.

[2]余高奇.气泡及液滴拉普拉斯方程的推导.科学网博客,2024,6.