氯化物的热稳定性也是科研工作者较关注的问题之一. 本文拟采用热力学方法分别计算标态下碱金属与碱

土金属氯化物的热分解温度，并探究其实际操作意义.

1. 热分解温度的热力学计算方法

   碱金属、碱土金属氯化物的热分解反应通式参见如下式（1）及（2）.

   碱金属： 

   碱土金属： 

   “X与Y”分别代表碱金属与碱土金属.

   依据热力学基本原理，298.15K标态下式（1）及（2）的标准摩尔焓变及熵变参见如下式（3）、（4）、

（5）及（6）：

       Δ_rH^θ_m,1=Δ_fH^θ_m(X,s)+1/2Δ_fH^θ_m(Cl₂,g)-Δ_fH^θ_m(XCl,s)=-Δ_fH^θ_m(XCl,s)      （3）

        Δ_rS^θ_m,1=S^θ_m(X,s)+1/2S^θ_m(Cl₂,g)-S^θ_m(XCl,s)                                             (4) 

        Δ_rH^θ_m,2=Δ_fH^θ_m(Y,s)+Δ_fH^θ_m(Cl₂,g)-Δ_fH^θ_m(YCl₂,s)=-Δ_fH^θ_m(YCl₂,s)         （5）

        Δ_rS^θ_m,2=S^θ_m(Y,s)+S^θ_m(Cl₂,g)-S^θ_m(YCl₂,s)                                               （6）

       另无机化学规定平衡时：

              Δ_rG^θ_m(T_C)≈ Δ_rH^θ_m(298.15K)-T_C·Δ_rS^θ_m(298.15K)=0               （7）

       式（7）中T_C称氯化物的热分解温度，也称转变温度.

       由式（7）可得：T_C=Δ_rH^θ_m(298.15K)/Δ_rS^θ_m(298.15K)                 （8）

  2. 相关热力学数据

        25℃标态下相关物质的热力学性质参见如下表1及表2.

表1. 25℃标态下相关氯化物的热力学性质

表2. 25℃标态下相关单质的标准摩尔熵数据

 3. 碱金属及碱土金属氯化物的热分解温度结果

        25℃标态下碱金属及碱土金属氯化物热分解温度参见如下表3.

表3. 25℃标态下碱金属及碱土金属氯化物的热分解温度

4. 结论

⑴随着分子量的增大，298.15K时碱金属（或碱土金属）氯化物的Δ_fH^θ_m值减小，S^θ_m值增大；

⑵25℃标态下碱金属及碱土金属氯化物热分解温度较高，无实际操作意义.

参考文献

[1]Lide D R. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 89th ed, Chemical Co, 2008,17:2688