从经典理论考虑原子结构的稳定性，除力学平衡关系外，还需要考察原子中的运动带电粒子的电磁辐射，在内部形成耦合，对外没有能量损失。因此，轨道运动的力学平衡，以及电磁辐射耦合是原子结构稳定的必要条件。

按照上述两个条件的要求，锂原子核外有三个电子，如果是共轨道运动，并且实现电磁辐射耦合，可以出现以下的稳定结构。

图1、三电子共轨道运动锂原子亚稳定结构

另外一种情况，二个电子电磁辐射耦合后作共轨道运动，形成内壳层。另外一个电子在其外部作轨道运动，电磁辐射受原子核和内层电子产生的磁场作用，产生偏转，在一定条件下作用于该电子本身，即，单电子辐射自耦合效应。

图2、锂原子中电子双轨道运动稳定结构

图1和图2给出了满足两种力学平衡，和辐射耦合条件，锂原子核外电子轨道运动结构。这两种情况，锂原子的总能量是不同的，按照能量最低原理的要求，两种结构中能量较低者，就是锂原子的基态结构。

从锂原子的光谱实验数据，以及锂的化学性能来分析，图2的结构是锂原子的基态结构。另外，我们也可以通过电磁学和力学方法，计算出两种结构的总能量，可以预测图2结构应该具有更低能量。

图1给出的锂原子亚稳定结构，也许只是理论分析得到的可能结果；但也有可能是实验条件可以实现，并可以被观察到的稳定性差的状态，如果是这样，在锂原子光谱实验就会出现一些异样的谱线。

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