余高奇
理想气体绝热可逆过程状态方程的推导及应用
2024-9-11 15:11
阅读:3169

       本文拟结合平衡态热力学原理,介绍理想气体绝热可逆过程状态方程的推导及应用,供参考.

1.理想气体绝热可逆过程状态方程的推导

  某理想气体绝热可逆过程参见如下图1所示:

        image.png 

                                                             图1.某理想气体绝热可逆过程示意图

      依热力学第一定律可得:

       image.png 

       因理想气体绝热可逆过程同时满足:

       δQ=0、δW=0pep.

          将上述三条件代入式(1)可得:

          image.png

         又依热力学基本原理可得:

          image.png

            pV=nRT                                 (4)

          将式(3)、(4)代入式(2),并积分可得:

           image.png

           由式(5)化简,并变量分离可得:

          image.png

           又因为:

          image.png

           将式(7)代入式(6),并整理可得:

           image.png

          image.png

备注:image.png

          由式(8)定积分可得:

           image.png

              image.png

          由式(9)可得:

       image.png                                           (10)

        由式(4)(或理想气体状态方程)结合式(10)可得:

         image.png                                        (11)

         image.png                               (12)

        则式(10)、(11)及(12)统称理想气体绝热可逆过程状态方程;K1k2k3为常数.

 2.理想气体绝热可逆过程状态方程的应用

  [].25℃、100kPa下,1molN2分别经如下两途径膨胀至终态压力为50kPa,试计算各自的热力学能变.

①绝热可逆膨胀;

反抗50kPa恒外压绝热不可逆膨胀.

  析:对于理想气体单纯pVT变化,ΔU=nCV,m▪(T2-T1).系统终态温度T2的获取是解题的关键.

 依题:T1=(25+273.15)K=298.15K,p1=100kPa

     V1=nRT1/p1=1mol×8.314J·mol-1·K-1×298.15K/100kPa=24.7882dm3  (13)

    T2=?p2=50kPa

     V2=nRT2/p2=1mol×8.314J·mol-1·K-1×T2/50kPa             (14)

   2.1绝热可逆膨胀

     依题:image.png              

     由式(12)可得: 

      image.png

     将相关数据代入上式可得:

      image.png

     解之得:T2=244.6K

 另对于理想气体单纯的pVT变化,

 image.png 

    = -1.113kJ                       (15)

 2.2 绝热不可逆膨胀

          对于反抗50kPa恒外压绝热不可逆膨胀过程,

          δQ=0,δW'=0

         将上述两条件代入式(1)可得:

         dU=-pe·dV                    (16)

         由式(16)积分可得:

         image.png

        又因为:image.png 

        将相关条件代入式(17)可得:

        image.png

       化简上式可得:image.png 

       由上式可解得:T2=255.6K

       对于理想气体单纯的pVT变化,

          image.png

3.结论

  ⑴image.pngimage.pngimage.png”统称理想气体绝热可逆过程的状态方程;

  ⑵由相同始态出发,分别经绝热可逆及绝热不可逆两条途径所到达的终点不可能重合;

  ⑶对于理想气体单纯pVT变化,绝热可逆或不可逆过程对应的热力学第一定律表示式分别为:

       dU=-p·dV及dU=-pe·dV .

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