本文拟剖析均相多组分系统的（平衡态）热力学基本方程，供参考.
均相多组分系统的（平衡态）热力学基本方程参见如下式（1）所示：
式（1）中“μB及nB”分别代表均相多组分系统中B组分物质的化学势与物质的量.
1. 化学势的偏摩尔量定义
恒温恒压及除B以外，其它组分的物质的量恒定前提下，由式（1）可得：
式（2）即为经典的平衡态热力学化学势的偏摩尔量定义.
式（2）中“nC”代表均相多组分系统中除B以外的其它各组分的物质的量.
有必要指出: 偏摩尔量是具有强度性质的状态函数，状态确定是偏摩尔量物理意义明确的前提.
式（2）在恒温恒压及除B以外，其它组分的物质的量恒定前提下，改变B组分的物质的量，系统状态一定随之发生改变；此时所得化学势的偏摩尔量定义，仅为一种数学拟合, 背离了偏摩尔量的物理本质[1].
2. 理想气体单纯pVT变化的dG计算
式（1）在理想气体单纯pVT变化的dG计算中应用参见如下例1.
[例1]. 25℃时，1mol理想气体N2，由100kPa的始态恒温膨胀至50kPa的终态，试利用热力学基本方程计算该过程的ΔG.
N2恒温膨胀过程示意图参见如下图1所示：
图1. N2恒温膨胀过程示意图
解：依题恒温条件下，式（1）可化简为：
式（3）积分可得：
显然，由式（1）所得式（4）是错误的.
3. 化学反应（或相变）的dG计算
式（1）在化学反应（或相变）的dG计算中应用参见如下例2.
[例2]. 25℃时，1mol石墨完全燃烧生成CO2（g），试利用热力学基本方程计算该过程的ΔG.
1mol石墨完全燃烧对应的反应方程式参见如下式（5）所示：
25℃，标态下相关物质的热力学性质参见如下表1所示[2]：
表1.25℃，标态下相关物质的热力学性质
解：依题恒温恒压条件下，式（1）可化简为：
式（6）积分可得：
另依热力学基本原理可得：
结合式（7）、（8）可知：
对比式（6）与（9）可知：式（1）的确可解释恒温恒压下化学反应（或相变）“ΔG≠0”的事实.
需强调，平衡态热力学计算得到的化学反应（或相变）的ΔG并无明确的物理意义.
3.结论
⑴由均相多组分系统的（平衡态）热力学基本方程所得化学势的偏摩尔量定义，仅为一种数学拟合，背离了化学势的物理本质；
⑵将均相多组分系统的（平衡态）热力学基本方程应用于理想气体单纯pVT变化的dG计算，所得结果也是错误的.
⑶尽管均相多组分系统的（平衡态）热力学基本方程可用于解释恒温恒压条件下，化学反应（或相变）“ΔG≠0”的事实，但得到的ΔG无明确的物理意义.
参考文献
[1]余高奇. 化学势的热力学属性探究.科学网博客, 2023,12.
[2]天津大学物理化学教研室编.物理化学（上册，第五版）.北京：高等教育出版社,2001,12:311-314.
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