本文拟结合准静态过程假说，解析平衡态热力学中含有化学势的热力学基本方程，供参考.
准静态过程假说
为方便获取热力学过程的功与热值，同时也为了方便将微积分原理运用于热力学过程，准静态过程假说将
所有热力学过程均规定为准静态过程；对于元熵过程，准静态过程假说规定热量（δQ）、体势变（δWV）及
热力学能变（dU）分别表示为：
δQ=TdS （1）
δWV=-pdV （2）
dU=δQ+δWV+δW'
=TdS-pdV+δW' （3）
式（3）中δW'表示有效功；式（3）显示热力学能变由热量、体势变及有效功三部分构成.
又因为：G=H-TS=U+pV-TS （4）
由式（4）可得：
dG=dU+pdV+Vdp-TdS-SdT （5）
将式（3）代入式（5）可得：
dG=-SdT+Vdp+δW' （6）
式（6）显示吉布斯能变由有效功、温势变相反值及压势变相反值[1]三部分构成.
对于均相多组分系统，
（7）
结合式（6）及（7）可得：
（8）
式（8）是准静态过程假说含有化学势的热力学基本方程.
2.平衡态热力学
平衡态热力学含有化学势的热力学基本方程参见如下式（9）及（10）.
（9）
（10）
对比式（3）、（6）、(8)可知，式（9）、（10）中
占据了热力学基本方程中“有效功”
的位置，依据准静态过程假说可得：
（11）
[例]. 25℃、100kPa，1.0mol的氮气，恒温条件下，膨胀至60kPa，试计算该过程的ΔG.
析： 
图1. 热力学过程示意图
解：依题 dT=0，δW'=0
将两条件代入式（8）可得：
（12）
式（12）恒温条件下积分可得：
（13）
将已知条件代入可得：
计算结果显示，氮气恒温膨胀过程，
.
通常情况下，理想气体pVT变化的有效功恒为0，即：δW'≡0；这表明式（9）、（10）解读有误.
3. 结论
依据准静态过程假说，平衡态热力学含有化学势的热力学基本方程中，
，与客观事实不符，表明平衡态热力学含有化学势的热力学基本方程有误.
参考文献
[1]余高奇. 热力学第一定律研究. 科学网博客，http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666，2021，8
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