本文拟在博文“热力学基本方程与理想液态混合物的混合性质^[1]”基础上，继续就“Δ_mixV=0及

Δ_mixp≠0”现象展开讨论，供参考.

     1. “Δ_mixV=0“现象

       理想液态混合物的混合过程，”Δ_mixV=0“是普遍接受的事实. 它表示理想液态混合物的混合过程，系统

体积不发生改变，也可认为该过程是另一种类型的恒容；对于微小混合过程，可表示为”dV=0“.

       需强调，在理想液态混合物的混合过程，体势变与体积功均为0，参见如下式（1）及（2）.

       δW_V=-pdV=0             （1）

       δW_T=-p_edV=0           （2）

     2. “Δ_mixp≠0“现象

      由热力学基本方程可得：

              （3）

      理想液态混合物的混合过程满足①恒温（或dT=0）；②有效功为0（或δW'=0）.

      将上述两条件代入式（3）可得：

                                              （4）

       由于理想液态混合物的混合过程，

                                       （5）

       结合式（4）、（5）可得：

                           （6）  

       式（6）显示：Δ_mixp≠0 .

     2.1 理想液态混合物混合过程的混合压（π）

       为解释理想液态混合物混合过程”Δ_mixp≠0“的现象，特提出新名词——溶剂混合压（π）.

       恒温恒容及环境不提供有效功条件下，不同组分溶剂混合形成理想液态混合物时，任意B组分溶剂将产生

溶剂混合压（π_B），参见如下式（7）：

               （7）

        式（7）中π_B表示溶剂B的混合压，n_B表示溶剂B的物质的量，x_B表示理想液态混合物中B组分的物质的量

分数；V表示理想液态混合物的总体积, R代表摩尔气体常数，R=8.314J·mol^-1·K^-1；T表示绝对温度.

        由式（7）可得：

               （8）

        式（8）称溶剂B混合压的定义式.

        溶剂总混合压：

                               （9）

       另：纯组分溶剂的混合压规定为0.

       由上可得理想液态混合物的混合过程，Δ_mixp=π_终-π_始=π_终-0=π_终

       则：        （10）

    3. 理想液态混合物混合过程的热力学基本方程

       将dT=0、dV=0及δW'=0代入热力学基本方程可得：

        式（11）、（12）、（13）及（14）即为理想液态混合物混合过程对应的热力学基本方程.

    4. 结论

       理想液态混合物的混合过程，存在如下结论：

       ⑴Δ_mixp≠0, Δ_mixV=0；

       ⑵纯组分溶剂的混合压规定为0;

       ⑶,。

 参考文献

[1]余高奇. 热力学基本方程与理想液态混合物的混合性质. http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666，科学网博客, 2023,12

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