余高奇
dG的物理意义(热力学公式推导)
2021-11-27 21:59
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      G=H-TS     (1)

       H=U+pV    (2)

恒温恒压条件下,由式(1)、(2)分别可得:

     dG=dH-T▪dS    (3)

     dH=dU+p▪dV  (4)

将式(4)代入式(3)可得:

      dG=dU+p▪dV-T▪dS   (5)

另恒压条件下,由热力学第一定律可得:

    dUQWTW' = δQ-pe▪dVW' =δQp-p▪dVW'(6)

将式(6)代入式(5)可得:

    dGQp-p▪dVW'+p▪dV-T▪dS QpW'-T▪dS   (7)

整理式(7)可得:

dG+T▪dSQpW'   (8)

dHQpW'  (9)

可逆条件下,因δQp=T▪dS

由式(8)可得:

dGW' (10)

另由式(3)可得:

dH=dG+T▪dS   (11)

式(10)的应用条件为:恒温恒压可逆;

式(11)的应用条件为:恒温(可逆或不可逆)




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