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报告日期:2012-4-6
报告人:金明尚博士
在这个报告中,金明尚博士首先介绍了金属纳米材料的形貌、尺寸及组成对催化性能的影响,及纳米材料成核、生长理论。他提到晶核数量与晶型对纳米材料的形貌、尺寸中的成核过程起到决定性作用,其中晶核数量可以通过调节反应速度进行控制,而晶核晶型可以通过氧化刻蚀作用,如引入卤族元素,孪晶转化为单晶等。在晶核生长过程中,主要受到两方面的影响,一个是热力学,可通过添加表面吸附/保护剂如PVP、柠檬酸钠等进行控制,另一个是动力学,可通过改变反应速度如改变前驱体的加入方式/速度等来调节。目前金银纳米材料研究较为成熟,而铂钯较少,因此,金博士以钯为主要研究对象,考察了钯纳米材料的尺寸、晶面及结构和性能。首先,他利用KBr特定吸附制备得到钯纳米立方体,并利用紫外可见光谱追踪分析245nm的峰(钯前驱体的特征吸收峰),可得到钯纳米立方体形成过程动力学。然后,他将得到的钯纳米立方体负载在ZnO上,进行CO的氧化催化考察其催化活性,发现明显比普通钯纳米颗粒高。根据表面原子活性研究得到的TOF值可知,这是由于钯纳米立方体的表面活性原子较多。在钯纳米立方体的基本上,他将其作为晶种,利用保护剂的作用,调控制备得到了削角立方体、立方八面体、削角八面体等,并且发现八面体外接于立方体,说明可能是由于钯的选择性生长,由立方体生长为八面体。这些都是从热力学方面进行控制。另外,他也从动力学上进行调控得到了钯内凹纳米立方体。这是因为Pd+比较容易在棱上、角上进行吸附,当降低Pd+浓度可使离子扩散速度下降,同时降低KBr的浓度和提高维C(AA)的浓度可使钯纳米晶核的生长速度加快,两者的相互作用提高了浓度差,也使得钯不同晶轴上的生长是异向的,棱上、角上的生长快于面上的生长,也就导致了内凹立方体的形成。
听了这个报告之后,我对纳米颗粒的可控合成有了更深入的了解,认识到热力学和动力学相互作用导致特定形貌的出现。金博士所采用的是化学法,体系成分较为单一,所调控得到的纳米材料分散性大大好于生物法制备得到的。但道理是一样的,虽然由于生物成分的复杂性,生物法也是可以达到一定调控的,我认为我们课题组可以在降低生物成分复杂性的基础上,比如分离、模拟液制备,再加上热力学和动力学上的调控,相信可以使生物法更体现出其优势。
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GMT+8, 2024-12-28 03:47
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