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自由基活性调控实现选择性自由基/自由基交叉偶联
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自由基/自由基交叉偶联是一种构建化学键的直接方式。选择性自由基交叉偶联通常发生在稳态自由基和瞬态自由基之间, 实现两个瞬态自由基之间的选择性偶联具有很高的挑战性。武汉大学雷爱文课题组提出了新的策略“自由基活性调控”: 通过将瞬态自由基调整为稳态自由基从而实现多种选择性自由基/自由基交叉偶联。
相关研究论文题为“Tuningradical reactivity for selective radical/radical cross-coupling”, 近期在线发表于Science Bulletin，介绍了“自由基活性调控”的概念及其在氧化交叉偶联中的应用。在之前XAFS研究的基础上, 他们发现金属有机物与自由基之间的平衡可以视为稳态自由基。这说明在特殊条件下, 瞬态自由基或许可以转化为稳态自由基。受此启发, 他们提出了“自由基活性调控”: 将•Rt转化为更稳定的中间体, 从而更容易地实现自由基/自由基交叉偶联。
该策略可以通过以下4种方式实现：
1 通过氧化加成将•Rt转换为R-Mn+1;
2 通过配位作用将•Rt转换为•R-Mn；
3 将•Rt转化为C−X键(X = I, Br, Cl);
4 将•Rt转变为•(R-Ar)中间体
了解研究详情，欢迎阅读原文：
Shengchun Wang, Shan Tang, Aiwen Lei. Tuning radical reactivity for selective radical/radical cross-coupling. Science Bulletin, 2018
https://wap.sciencenet.cn/blog-528739-1122068.html
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