本文拟比较理想液态混合物中B组分与纯B物质的主要热力学性质的大小，供参考.

1. 理想液态混合物中B组分的化学势

   若液态混合物中任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律，则称该液态混合物为理想液态混合物，简

称理想混合物.

      理想液态混合物中B组分的化学势参见如下式（1）所示^[1]：

       μ_B(l)=μ^*_B(l)+RTlnx_B      （1）

      式（1）中“μ^*_B(l)”可视为纯B物质的化学势；“x_B”代表理想液态混合物中B组分的物质的量分数；

      并且μ^*_B(l)=μ^θ_B(g)+RTln（p^*_B/p^θ）    （2）

      式（2）中“p^*_B” 代表B组分的饱和蒸气压.

   2. 理想液态混合物中B组分与纯液态B物质的主要热力学性质比较

       纯液态B物质与理想液态混合物中B组分物质的关系式，参见如下式（3）所示：

        B（l，298.15K）→B（l,x_B，298.15K）            （3）

   2.1 化学势的比较

        由于x_B<1，由式（1）可得：

        μ_B(l)<μ^*_B(l)             （4）

       式（4）显示：理想液态混合物中B组分物质的化学势[μ_B(l)]小于纯液态B物质的化学势[μ^*_B(l)] .

    2.2 摩尔熵的比较

       式（3）结合热力学基本方程可得：

        dμ=-S_mdT+V_mdp          （5）

       式（5）中“S_m、V_m”分别代表B物质的摩尔熵与摩尔体积.

       式（5）结合式（3）可得：

            （6）

        将式（1）代入式（6），并整理可得：

           （7）

       由于x_B<1，由式（7）可得： 

        S_m,B(l)>S^*_m,B(l)                                  （8）

       式（8）显示：理想液态混合物中B组分物质的摩尔熵[S_m,B(l)]大于纯液态B物质的摩尔熵[S^*_m,B(l)] .

   3. 结论

     ⑴理想液态混合物中B组分物质的化学势小于纯液态B物质的化学势；

     ⑵理想液态混合物中B组分物质的摩尔熵大于纯液态B物质的摩尔熵.

参考文献

[1]天津大学物理化学教研室编.物理化学(上册,第四版).北京:高等教育出版社,2001,12:182.

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