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笔者将25℃标态下反应“H+(aq,a=1)+e- = 1/2H2(g,100kPa)”命名为热力学“0#”反应, 该反应的ΔrHθm=0, ΔrGθm=0, ΔrSθm=0.
●热力学等效反应
某热力学反应加、减n倍的热力学“0#”反应,该反应的热力学性质(ΔrHθm, ΔrGθm, ΔrSθm)均保持恒定。
例:写出HCO3-标准摩尔生成焓(ΔfHθm)对应的反应及其等效反应.
1/2H2(g) + C(s,石墨)+3/2O2(g) +e-= HCO3-(aq,a=1) (1)
H2(g) + C(s,石墨)+3/2O2(g) = HCO3-(aq,a=1) + H+(aq, a=1) (2)
式(2)是由式(1)减去热力学“0#”反应所得,式(1)与式(2)可称为热力学等效反应;
例:写出H3O+标准摩尔生成焓(ΔfHθm)对应的反应及其等效反应.
H2(g,100kPa)+1/2O2(g,100kPa)+H+(aq,a=1)= H3O+(aq,a=1) (3)
3/2H2(g,100kPa)+1/2O2(g,100kPa)= H3O+(aq,a=1) +e-(4)
同上式(3)与式(4)亦可称为热力学等效反应。
备注:半反应表达式也可以不出现“e-”。
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